用對苯醌二肟硫化，曲于生成的對二亞硝基苯是真正的反應物，因而有必要對其交聯作用加以詳述。
早在1915年,L.阿利桑德利(L. Alessandri)928就指出亞硝基化合物能與橡膠進行反應。G.布魯內和E.蓋格爾(E. Geiger)二人及R.普梅雷爾(R. Pummerer)和W.居德爾(w. Gundel)s等人都說這種反應的結果得到橡膠硝酸靈或異構化橡膠硝酸靈(見方程式317)。普梅雷爾斷定異構化橡膠硝酸靈(見結構式70)是最后的產物,這一點是大有爭議的。
按照方程式317的反應,一部分亞硝基苯被還原為羥胺。未反應的亞硝基苯和苯基羥胺作用生成氧化偶氮苯(見方程式318),使橡膠變為黃色。
布魯內和蓋格爾發現亞硝基苯酚不能作為硝酸靈加到橡膠上。這一點應該這樣解釋:亞硝基苯酚大多不是真正的亞硝基化合物,相反,它們往往是鄰醌肟的互變異構體(見方程式319)。
但亞硝基苯酚甲醚不能經過互變異構轉變為肟,因而容易象亞硝基衍生物那樣,通過在橡膠上的加成進行反應(見方程式320),相反,鄰醌二肟的形式不會產生這種反應。
可以理解,醌肟實際上不能與橡膠起反應。而是醌肟當混入橡膠并加熱時首先進行反應,其基本反應是醌肟氧化為亞硝基衍生物,然后才與橡膠反應(見方程式321)。
據D.L.哈米克(D.L. Hammick)說,對二亞硝基苯不是單分子,而是雙分子物質(見結構式71)。
象雙官能化合物那樣,對二亞硝基苯能以方程式317的方式與兩個橡膠烴分子反應,從而發生交聯(見方程式322和323)。
由于二亞硝基苯的另一分子作為氧化劑參與反應,在方程式322中,橡膠硝酸靈上保留的游離亞硝基便通過形成三橡膠二硝酸靈而產生交聯。生成的對亞硝基苯羥胺轉變為互變異構體對苯醌二肟(見方程式324),有氧化劑存在時,它又按方程式321的方式再生成對二亞硝基苯。
但按方程式323的反應,第二個橡膠硝酸靈分子的亞硝基也能作為氧化劑,因而按歧化作用的形式產生交聯(見方程式325)。
當用氧化劑(例如二氧化鉛或二硫化二苯并噻唑)氧化橡膠硝酸靈羥胺時,由于亞硝基的再生,這一分子可用于進一步交聯(見方程式326)。
但是,橡膠硝酸靈的羥胺也能與對二亞硝基苯反應,生成對二亞硝基氧化偶氮苯橡膠硝酸靈(見方程式327),這也是個適于交聯的結構。
M.O.福斯特(M.O. Forster)和H.E.菲爾茲(H.EFierz)曾議論象結構式72的環狀過氧化對醌二肟才是對二亞硝基苯的真正結構。
按照這個結構,第一步應該是過氧化物分解并形成雙游離基,然后與橡膠反應。但從立構化學來看,這樣的結構未必可靠。
由于能形成醌的間二亞硝基苯也是極活潑的交聯劑,所以橡膠用對二亞硝基苯交聯,不能以生成醌型結構來說明。因此,對二亞硝基苯通過對苯醌二肟變成活潑的形式的說法是不可能的
對二硝基苯的作用應與對二亞硝基苯的交聯相似,因為由對二硝基苯形成對二亞硝基苯,它們實際上幾乎已經不作交聯劑。
而多亞硝基化合物作為熱煉工藝的改性劑還有一定的意義。
