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活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應(yīng)

2019/04/23 14:58
導(dǎo)讀: 活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應(yīng) 陰離子聚合反應(yīng)常常沒有鏈終止,當(dāng)單體消耗完后,重新加入單體可繼續(xù)反應(yīng),分子量也相應(yīng)增加,這種在反應(yīng)中形成的、有活性端基的大分子稱為活性聚
        活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應(yīng)
        陰離子聚合反應(yīng)常常沒有鏈終止,當(dāng)單體消耗完后,重新加入單體可繼續(xù)反應(yīng),分子量也相應(yīng)增加,這種在反應(yīng)中形成的、有活性端基的大分子稱為活性聚合物。但并非所有單體都能形成上述活性聚合物,如丙烯腈因具有非常明顯的鏈轉(zhuǎn)移作用,故只能得到低分子聚合物。在均相陰離子聚合體系中,已經(jīng)得到苯乙烯(及其一系列行生物)、丁二烯、異成二烯、乙烯基吡啶等單體的活性聚合物。制備活性聚合物時(shí),溶劑不應(yīng)是鏈轉(zhuǎn)移劑和能破壞活性中心的物質(zhì),通常采用情性溶劑,如碳?xì)浠衔铮ǚ枷阕寮爸咀澹┖皖悾ㄈ缫颐眩⑺臍溥秽⒍谆彝榈取O笠喊边@類溶劑,因是很強(qiáng)的質(zhì)子給予體,容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,就不易得到活性聚合物。
        沒有鏈終止反應(yīng)的過程,其聚合反應(yīng)速度即可用鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速度來簡(jiǎn)化地表示:
       
        式中[M]表示活性陰離子端基的總濃度。
        利用對(duì)于活性聚合物的認(rèn)識(shí),努力創(chuàng)造各種條件,如無鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)、很快的引發(fā)速度(使活性中心幾乎在同一時(shí)間內(nèi)增長(zhǎng),而引發(fā)速度又不小于增長(zhǎng)速度),此外還要求溶劑的濃度和溫度均一,則可得到單分散的聚合物,即活性鏈有著同樣的長(zhǎng)度(Mw=N。)。如單分散的聚苯乙烯、聚異戊二烯等。
        利用活性聚合物可以合成許多新型高聚物,如熱塑性橡膠、遙爪聚合物等,這些都是有著寬廣前途的新領(lǐng)域。
 
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